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Dimetilaminopiridina (catalisador nucleofílico)

Gluon — Fri, 27 Feb 2009 21:48:00 +0000

O dimetilaminopiridina, ou DMAP, tem um uso geralmente em síntese orgânica como “catalisador nucleofílico”. O forte grupo doador dimetilamina proporciona sua nucleofilicidade.

Os adutos formado pela adição nucleofílica, contudo, são bastante reativos – análogos a um ácido clorídrico – então o DMAP pode forçar bem a reação. Veja na Wikipedia para entender o mecanismo.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/07/dimethylaminopyridine_nucleoph.php

Original (English) content from Molecule of the Day (http://scienceblogs.com/moleculeoftheday). Content translated with permission, but portuguese text not reviewed by the original author. Please do not distribute beyond this site without permission from both author and translator.

Safrol (root beer?)

Gluon — Tue, 10 Feb 2009 21:04:33 +0000

O safrol é um composto orgânico simples encontrado no óleo de sassafras:

Possui um odor agradável e era usado para aromatizar root beer, mas o óleo de sassafras caiu em desuso nos últimos anos por algumas razões: primeira, o safrol foi considerado como carcinogênico e banido como agente flavorizante pelo FDA nos EUA. Segundo, é um precursor para fazer drogas – como medicamentos antialérgicos contendo pseudoefedrinas, e não é ilegal comprar óleo de sassafras (pelo que eu sei), mas será observado de perto pelo controle de drogas dos EUA. Pessoas comprando galões de uma vez só provavelmente não estão fazendo galões de root beer, e óleo de sassafras sem safrol também está disponível como flavorizante.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/06/safrole_root_beer_or_amphetami.php

Trehalose (açúcar duplo)

Gluon — Wed, 21 Jan 2009 22:39:17 +0000

A trehalose é um dímero da glucose simplesmente head-to-head:

Como muitos açúcares, ela se siga na água como louca; algumas plantas usam como um protetor em condições de seca.
Biólogos moleculares usam também em PCR; aparentemente, ela estabiliza a enzima, enquanto desestabiliza os dsDNA produzidos pela reação.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/06/trehalose_doublesweet.php

2,4-dinitrofenilhidrazina (em aldeídos ou cetonas)

Gluon — Sat, 17 Jan 2009 12:15:21 +0000

Você não consegue medir algo se não consegue vê-lo. Os cientistas têm diversos instrumentos para detectar as coisas por toda uma gama de métodos, mas um dos mais populares e simples é a espectroscopia por UV-visível. Brilhe alguma luz sobre a sua amostra, veja o quando passa por ela, e você saberá algo sobre a sua amostra. Luz ultravioleta é particularmente popular – qualquer um que trabalhou com DNA usou luz em 260nm para este propósito.

Um problema, no entanto, é que quase tudo absorve alguma luz UV – a 260nm é relativamente bem comportada, mas não sem as suas dificuldades. Coisas coloridas, contudo, são um tanto raras. Se você conseguir tornar a sua amostra colorida, você está no caminho de detectá-la seletivamente.

A 2,4-dinitrofenilhidrazina formará um complexo com quase qualquer aldeído ou cetona. Era uma vez popular, mas atualmente é algo que seu usa mais em aulas de química orgânica experimental.

A dinitrofenilhidrazina é ainda utilizada em indústrias e laboratórios do governo.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/05/24dinitrophenylhydrazine_color.php

Octadecilsilil (revertendo a sílica)

Gluon — Thu, 15 Jan 2009 12:58:56 +0000

Na forma mais comum de cromatografia em sílica, as moléculas polares grudam na fase estacionária. Sílica é só areia, e o grupo polar silanol ( -Si-OH) interage com as partes polares da molécula. Você pode ´reverter´ as propriedades da sílica pela conversão dos silanóis em algo não polar.

Ooctadecilsilil foi o primeiro reagente comumente usado para fazer isso. Ele converte os -Si-OH em -Si-O-Si-O-(CH₂)₁₅CH₃. Isto significa que moléculas polares são efetivamente indiferentes a essa sílica modificada e irão fluir direto, enquanto que coisas ´oleosas´ irão grudar feito doidas. É frequentemente algo útil, e a cromatografia por ´fase reversa´ é sempre presente na HPLC.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/05/octadecylsilyl_chloride_increa.php

Amberlita IPR64 (gomas com nicotina)

Gluon — Wed, 14 Jan 2009 22:19:15 +0000

Resinas trocadoras de íons são coisas incrivelmente simples – aqui está a idéia: quase tudo que tem uma carga tem uma carga oposta em algum local próximo. Usualmente, coisas carregadas flutuam juntamente em solução (Na+ e o Cl- em salmora, por exemplo). Se você possui algo insolúvel, como um plástico, que carrega uma carga, terá sempre algo intimamente associado nas vizinhanças com uma carga oposta. Este pode lentamente (ou rapidamente) trocar sua carga das vizinhanças com o meio, dependendo das condições na solução. Aqui entra a amberlita IRP64.

Digamos que você de alguma forma é viciado em nicotina. Nicotina é carregada positivamente. Você pode usar uma resina de troca carregada negativamente para ligar em cátion de nicotina, que irá muito lentamente trocar por prótons carregados positivamente, ou cátions de sódio, em sua boca, e você terá uma dose de nicotina liberada aos poucos. Um pouco melhor do que as formas alternativas.

Você pode ver alguma nicotina ligada à Amberlita IRP64 vendida como polacrilex – melhor conhecida como goma de nicotina.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/05/amberlite_irp64_how_ionexchang.php

Prata, índio, antimônio e telúrio (AgInSbTe)

Gluon — Wed, 14 Jan 2009 21:57:13 +0000

Eu gosto disso. Você já pensou como funcionam os CDs regraváveis?

AgInSbTe é uma liga de quatro metais. Quando você aquece com um rápido pulso de luz laser intensa, você obtém AgInSbTe amorfo (não muito refletor). Quando aquece com um pulso longo de baixa intensidade de luz laser, você obtém AgInSbTe cristalino (refletor). Tendo a intensidade, tamanho do feixe, e comprimento do pulso, e você pode fazer áreas discretas refletirem luz laser (de menor intensidade) de uma forma bem diferente. Aqui estão os zeros e uns, aqui está o seu CD.

Quando está tudo feito e você quer reescrever, é só tornar tudo amorfo e você terá seus zeros novamente.

Este truque de mudanças de fase somente funciona uma centena de vezes, mas neste ponto (talvez) você já terá arranhado ou perdido a mídia.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/05/silverindiumtintellurium_agins.php

Dietileno glicol (não manipule)

Gluon — Tue, 13 Jan 2009 13:42:24 +0000

Manipulação – que é a mistura de medicamentos em doses apropriadas para o consumo – era algo que acontecia nas farmácias. Você ainda pode encontrar as “farmácias de manipulação” que fazem este tipo de coisa – eles misturam coisas com um elexir seguro para a saúde, ou preparam pomadas e coisas do tipo. Contudo, o crescimento de moléculas frágeis e complexas nos medicamentos (sem mencionar o nível crescente de cuidados) significa que a vasta maioria da manipulação é feita em indústrias.

Parte do problema com medicamentos manipulados – elexir em particular – é que as drogas não são muito solúveis. Muitas drogas são feitas como um sal de HCl, e seu estômago contém grandes quantidade de HCl. Isto ajuda na solubilidade. Água pura, contudo, não as dissolve bem. Administrar medicamentos em uma forma concentrada não é uma boa opção, e a maior parte dos solventes orgânicos são tóxicos. A glicerina é frequentemente usada com um bom efeito nestes casos – não é tóxica, e ajuda na solubilidade. Glicerina e propileno glicol são frequentemente encontrada em tais elexires, por este motivo.

O dietileno glicol, contudo, é um tanto tóxico. Existe algum rumor nas notícias de que alguns manipuladores inescrupulosos, desinformados, ou descuidados, utilizariam este composto em algum elixir. Infelizmente, isso não é novo.

Em 1937, mais de 100 pessoas morreram como por tomar antibióticos preparados com um elixir com dietileno glicol. Isto apressou o surgimento, do antes desconhecido, FDA e seus poderes regulatórios. Incrivelmente, as autoridades recuperaram 97,6% desses medicamentos antes que as coisas fugissem ao controle.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/05/diethylene_glycol_not_glycerin.php

Acetato de trietilamônio (no HPLC)

Gluon — Mon, 12 Jan 2009 10:29:23 +0000

O texto sobre cromatografia despertou a idéia sobre o HPLC. A HPLC, ou cromatografia líquida de alta performance (ou alta pressão) [hi-performance liquid chromatography], é um modo de separar misturas. Pode ser difícil de fazer, mas existem situações em que não se tem nenhuma outra opção. Você consegue purificar quase tudo com ela, de pequenas moléculas até biomoléculas.

A HPLC mais comum é a de fase reversa, com uma fase sólida oleosa e uma mistura de algo polar e menos polar (tipicamente água e um solvente orgânico polar, como o metanol ou a acetonitrila). Os solventes funcionam bem para várias moléculas pequenas – colunas normalmente vem com um cromatograma de amostra demonstrando que as colunas separam com sucesso estes cinco componentes com 65% de acetonitrila e 35% de água. Para separar coisas que não são muito polares, como o DNA, nós precisamos de uma ajuda adicional. Aqui entra o acetato de trietilamônio.

O acetato de trietilamônio é um bom buffer para a purificação de DNA porque os cátions trietilamônio permitem o ânion DNA interagir com a fase reversa ´oleosa´. É também um bom para HPLC por algumas outras razões – é solúvel em solventes orgânicos, para a qual, isso é crítico. É também volátil (um pouco, mas o suficiente para ter cheiro forte), isso significa que se você precisa concentrar sua amostra por secagem, você terá a chance de remover uma boa parte colocando a amostra sob vácuo. É quase a prova de erros, e removendo uma boa quantida de acetato ainda se faz alguma sujeira, mas muito menos do que se você usar algo não volátil, como buffers fosfato.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/05/triethylammonium_acetate_stink.php

Alizarina (colorindo a história)

Gluon — Sun, 11 Jan 2009 22:50:40 +0000

A palavra cromatografia revela as suas origens – no início do século 20, com Mikhail Tsvet – por usar compostos coloridos. A moderna e robusta cromatografia é provavelmente uma das coisas mais importantes que temos na química – e tem somente cem anos. Hoje em dia a cromatografia é mais utilizada para separar compostos que acabam não tendo nenhuma cor.

É difícil, no entanto, entender a importância dos corantes no desenvolvimento da química moderna. Tomamos como comum a existência de tecidos coloridos, mas os corantes eram um luxo antigamente. Os corantes também impulsionaram o desenvolvimento de medicamentos modernos (o que não é surpreendente, já que muitas drogas são moléculas aromáticas pequenas de algum tipo). Alguns artigos (frequentemente os antigos) escondem a colorida origem de muitos medicamentos referindo-se a eles como ´tinturas´.

Um dos primeiros corantes sintéticos – de fato, o primeiro a simular um natural – foi a alizarina.

A alizarina é um pigmento encontrado na raiz de Rubia, que foi usado como corante essencialmente durante toda a história. Do Rei Tut a Charlemgne, aos vikings, a raiz de Rubia foi utilizada em corantes até 1860. Então, a rota sintética foi descoberta, usando o antraceno como precursor – o que era barato e obtido do alcatrão de hulha. Mesmo com as técnicas do século 19, o pigmento obtido artificialmente era a metade do preço do natural, e assim o mercado de cultivo da planta entrou em colapso.

http://scienceblogs.com/moleculeoftheday/2007/04/alizarin_not_so_mad_for_madder.php